有助于驅(qū)動(dòng)反應(yīng)的催化劑無處不在,無論是作為體內(nèi)消化食物的酶,還是汽車中分解污染物的催化轉(zhuǎn)換器。在化學(xué)反應(yīng)中,催化劑在使其更有效方面發(fā)揮著重要作用。最近,可以加速各種熱、電化學(xué)和光化學(xué)反應(yīng)的原子級(jí)精確金屬納米簇 (NC) 已被用于設(shè)計(jì)有用的催化劑。這些 NC 是微小顆粒(小于 2 納米),其性質(zhì)可以通過改變其原子組成來改變。這就是為什么金屬NCs受到了相當(dāng)多的關(guān)注,科學(xué)家們試圖找到各種合成具有獨(dú)特功能的NCs的方法。
制造原子級(jí)精確金屬 NC 的一種流行方法是使用配體(將自身連接到中心金屬核的分子或離子)。這些配體不僅保護(hù)微小的 NC,而且影響它們的化學(xué)反應(yīng)性和選擇性。然而,有時(shí)反應(yīng)性低于預(yù)期。
為了提高配體保護(hù)的金屬 NCs 的催化活性,它們在無氧的高溫爐中加熱(稱為“煅燒”的過程)以從主簇中去除配體。然而,在非常高的溫度下加熱顆粒會(huì)導(dǎo)致 NC 積聚,通常會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)性降低。“當(dāng)配體在沒有特殊處理的情況下被去除時(shí),金屬 NCs 很容易聚集在載體上并失去其特定尺寸的特性。必須了解配體煅燒的機(jī)制,才能在適當(dāng)?shù)臈l件下創(chuàng)建高功能的多相催化劑,”研究納米團(tuán)簇合成的東京理科大學(xué) Yuichi Negishi 教授說。
在Angewandte Chemie發(fā)表的一項(xiàng)新研究中,Negishi 教授帶領(lǐng)一個(gè)研究團(tuán)隊(duì),包括 Tokuhisa Kawawaki 助理教授、Yuki Kataoka 先生、Momoko Hirata 女士和 Yuki Akinaga 先生,深入挖掘配體去除機(jī)制NC 中的過程。在他們的實(shí)驗(yàn)中,研究人員合成了由兩個(gè)配體 2-苯基乙硫醇和巰基苯甲酸保護(hù)的金 NC,然后將它們負(fù)載在光催化金屬氧化物上。接下來,該團(tuán)隊(duì)在 195°C 至 500°C 的不同溫度下加熱準(zhǔn)備好的材料。在每一步之后,他們使用紅外光譜、X 射線光電子能譜和透射電子顯微鏡等技術(shù)分析產(chǎn)品,以確定其化學(xué)成分的變化。
在配體完全釋放后,該團(tuán)隊(duì)通過用紫外線照射樣品將金 NCs 嵌入氧化鉻薄膜中,以防止 NCs 聚集。該過程產(chǎn)生了具有有用特性的光催化劑,例如高水分解活性和穩(wěn)定性。
標(biāo)簽: 金納米團(tuán)簇
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