關(guān)于核磁的原理及結(jié)構(gòu),核磁的原理這個(gè)問(wèn)題很多朋友還不知道,今天小六來(lái)為大家解答以上的問(wèn)題,現(xiàn)在讓我們一起來(lái)看看吧!
1、核磁共振主要是由原子核的自旋運(yùn)動(dòng)引起的。
2、不同的原子核,自旋運(yùn)動(dòng)的情況不同,它們可以用核的自旋量子數(shù)I來(lái)表示。
3、自旋量子數(shù)與原子的質(zhì)量數(shù)和原子序數(shù)之間存在一定的關(guān)系,大致分為三種情況。
4、氫 譜 原子核的自旋 核磁共振用NMR(Nuclear Magnetic Resonance)為代號(hào)。
5、 I為零的原子核可以看作是一種非自旋的球體,I為1/2的原子核可以看作是一種電荷分布均勻的自旋球體,1H,13C,15N,19F,31P的I均為1/2,它們的原子核皆為電荷分布均勻的自旋球體。
6、I大于1/2的原子核可以看作是一種電荷分布不均勻的自旋橢圓體。
7、核磁共振現(xiàn)象 原子核是帶正電荷的粒子,不能自旋的核沒(méi)有磁矩,能自旋的核有循環(huán)的電流,會(huì)產(chǎn)生磁場(chǎng),形成磁矩(μ)。
8、 公式中,P是角動(dòng)量,γ是磁旋比,它是自旋核的磁矩和角動(dòng)量之間的比值, 當(dāng)自旋核處于磁場(chǎng)強(qiáng)度為H0的外磁場(chǎng)中時(shí),除自旋外,還會(huì)繞H0運(yùn)動(dòng),這種運(yùn)動(dòng)情況與陀螺的運(yùn)動(dòng)情況十分相象,稱為進(jìn)動(dòng),見(jiàn)圖8-1。
9、自旋核進(jìn)動(dòng)的角速度ω0與外磁場(chǎng)強(qiáng)度H0成正比,比例常數(shù)即為磁旋比γ。
10、式中v0是進(jìn)動(dòng)頻率。
11、 微觀磁矩在外磁場(chǎng)中的取向是量子化的,自旋量子數(shù)為I的原子核在外磁場(chǎng)作用下只可能有2I+1個(gè)取向,每一個(gè)取向都可以用一個(gè)自旋磁量子數(shù)m來(lái)表示,m與I之間的關(guān)系是: m=I,I-1,I-2…-I 原子核的每一種取向都代表了核在該磁場(chǎng)中的一種能量狀態(tài),其能量可以從下式求出: 正向排列的核能量較低,逆向排列的核能量較高。
12、它們之間的能量差為△E。
13、一個(gè)核要從低能態(tài)躍遷到高能態(tài),必須吸收△E的能量。
14、讓處于外磁場(chǎng)中的自旋核接受一定頻率的電磁波輻射,當(dāng)輻射的能量恰好等于自旋核兩種不同取向的能量差時(shí),處于低能態(tài)的自旋核吸收電磁輻射能躍遷到高能態(tài)。
15、這種現(xiàn)象稱為核磁共振,簡(jiǎn)稱NMR。
16、 目前研究得最多的是1H的核磁共振,13C的核磁共振近年也有較大的發(fā)展。
17、1H的核磁共振稱為質(zhì)磁共振(Proton Magnetic Resonance),簡(jiǎn)稱PMR,也表示為1H-NMR。
18、13C核磁共振(Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance)簡(jiǎn)稱CMR,也表示為13C-NMR。
19、1H的核磁共振 1H的自旋量子數(shù)是I=1/2,所以自旋磁量子數(shù)m=±1/2,即氫原子核在外磁場(chǎng)中應(yīng)有兩種取向。
20、見(jiàn)圖8-2。
21、1H的兩種取向代表了兩種不同的能級(jí), 因此1H發(fā)生核磁共振的條件是必須使電磁波的輻射頻率等于1H的進(jìn)動(dòng)頻率,即符合下式。
22、 核吸收的輻射能大? 式(8-6)說(shuō)明,要使v射=v0,可以采用兩種方法。
23、一種是固定磁場(chǎng)強(qiáng)度H0,逐漸改變電磁波的輻射頻率v射,進(jìn)行掃描,當(dāng)v射與H0匹配時(shí),發(fā)生核磁共振。
24、另一種方法是固定輻射波的輻射頻率v射,然后從低場(chǎng)到高場(chǎng),逐漸改變磁場(chǎng)強(qiáng)度H0,當(dāng)H0與v射匹配時(shí),也會(huì)發(fā)生核磁共振。
25、這種方法稱為掃場(chǎng)。
26、一般儀器都采用掃場(chǎng)的方法。
27、 在外磁場(chǎng)的作用下,1H傾向于與外磁場(chǎng)取順向的排列,所以處于低能態(tài)的核數(shù)目比處于高能態(tài)的核數(shù)目多,但由于兩個(gè)能級(jí)之間能差很小,前者比后者只占微弱的優(yōu)勢(shì)。
28、1H-NMR的訊號(hào)正是依靠這些微弱過(guò)剩的低能態(tài)核吸收射頻電磁波的輻射能躍遷到高能級(jí)而產(chǎn)生的。
29、如高能態(tài)核無(wú)法返回到低能態(tài),那末隨著躍遷的不斷進(jìn)行,這種微弱的優(yōu)勢(shì)將進(jìn)一步減弱直至消失,此時(shí)處于低能態(tài)的1H核數(shù)目與處于高能態(tài)1H核數(shù)目相等,與此同步,PMR的訊號(hào)也會(huì)逐漸減弱直至最后消失。
30、上述這種現(xiàn)象稱為飽和。
31、 1H核可以通過(guò)非輻射的方式從高能態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軕B(tài),這種過(guò)程稱為弛豫,因此,在正常測(cè)試情況下不會(huì)出現(xiàn)飽和現(xiàn)象。
32、弛豫的方式有兩種,處于高能態(tài)的核通過(guò)交替磁場(chǎng)將能量轉(zhuǎn)移給周圍的分子,即體系往環(huán)境釋放能量,本身返回低能態(tài),這個(gè)過(guò)程稱為自旋晶格弛豫。
33、其速率用1/T1表示,T1稱為自旋晶格弛豫時(shí)間。
34、自旋晶格弛豫降低了磁性核的總體能量,又稱為縱向弛豫。
35、兩個(gè)處在一定距離內(nèi),進(jìn)動(dòng)頻率相同、進(jìn)動(dòng)取向不同的核互相作用,交換能量,改變進(jìn)動(dòng)方向的過(guò)程稱為自旋-自旋弛豫。
36、其速率用1/T2表示,T2稱為自旋-自旋弛豫時(shí)間。
37、自旋-自旋弛豫未降低磁性核的總體能量,又稱為橫向弛豫。
38、13C的核磁共振 天然豐富的12C的I為零,沒(méi)有核磁共振信號(hào)。
39、13C的I為1/2,有核磁共振信號(hào)。
40、通常說(shuō)的碳譜就是13C核磁共振譜。
41、由于13C與1H的自旋量子數(shù)相同,所以13C的核磁共振原理與1H相同。
42、 將數(shù)目相等的碳原子和氫原子放在外磁場(chǎng)強(qiáng)度、溫度都相同的同一核磁共振儀中測(cè)定,碳的核磁共振信號(hào)只有氫的1/6000,這說(shuō)明不同原子核在同一磁場(chǎng)中被檢出的靈敏度差別很大。
43、13C的天然豐度只有12C的1.108%。
44、由于被檢靈敏度小,豐度又低,因此檢測(cè)13C比檢測(cè)1H在技術(shù)上有更多的困難。
45、表8-2是幾個(gè)自旋量子數(shù)為1/2的原子核的天然豐度。
46、核磁共振儀 目前使用的核磁共振儀有連續(xù)波(CN)及脈沖傅里葉(PFT)變換兩種形式。
47、連續(xù)波核磁共振儀主要由磁鐵、射頻發(fā)射器、檢測(cè)器和放大器、記錄儀等組成(見(jiàn)圖8-5)。
48、磁鐵用來(lái)產(chǎn)生磁場(chǎng),主要有三種:永久磁鐵,磁場(chǎng)強(qiáng)度14000G,頻率60MHz;電磁鐵,磁場(chǎng)強(qiáng)度23500G,頻率100MHz;超導(dǎo)磁鐵,頻率可達(dá)200MHz以上,最高可達(dá)500~600MHz。
49、頻率大的儀器,分辨率好、靈敏度高、圖譜簡(jiǎn)單易于分析。
50、磁鐵上備有掃描線圈,用它來(lái)保證磁鐵產(chǎn)生的磁場(chǎng)均勻,并能在一個(gè)較窄的范圍內(nèi)連續(xù)精確變化。
51、射頻發(fā)射器用來(lái)產(chǎn)生固定頻率的電磁輻射波。
52、檢測(cè)器和放大器用來(lái)檢測(cè)和放大共振信號(hào)。
53、記錄儀將共振信號(hào)繪制成共振圖譜。
54、 70年代中期出現(xiàn)了脈沖傅里葉核磁共振儀,它的出現(xiàn)使13C核磁共振的研究得以迅速開(kāi)展。
55、氫 譜 氫的核磁共振譜提供了三類極其有用的信息:化學(xué)位移、偶合常數(shù)、積分曲線。
56、應(yīng)用這些信息,可以推測(cè)質(zhì)子在碳胳上的位置。
本文分享完畢,希望對(duì)大家有所幫助。
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