芳基硫醚是一種芳族化合物，其中硫與芳基(衍生自芳環(huán)的官能團(tuán))相連，存在于對(duì)哮喘、阿爾茨海默病和癌癥有效的生物活性材料中。因此，化學(xué)家對(duì)合成芳基硫化物表現(xiàn)出極大的興趣。傳統(tǒng)上，由過(guò)渡金屬催化的硫醇和芳基親電試劑之間的碳硫 (CS) 鍵形成反應(yīng)已用于芳基硫化物的合成，因?yàn)樗鼈兙哂懈呖煽啃浴Ｈ欢?，硫醇具有令人不快的氣味并且是有毒的。是否有一種方法可以避免使用硫醇來(lái)合成芳基硫化物?
由早稻田大學(xué)的化學(xué)家 Junichiro Yamaguchi 教授領(lǐng)導(dǎo)的團(tuán)隊(duì)在最近發(fā)表在《美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)雜志》上的一項(xiàng)研究中解決了這個(gè)問(wèn)題，并提出了一種無(wú)需硫醇即可完成工作的技術(shù)。該團(tuán)隊(duì)從之前的一項(xiàng)研究中得到了啟示，他們使用鎳催化劑從兩種芳香化合物合成芳香酯。“在 2020 年，我們開(kāi)發(fā)了第一個(gè)使用芳環(huán)交換反應(yīng)的酯合成方法，并決定應(yīng)用從該反應(yīng)中獲得的知識(shí)來(lái)實(shí)現(xiàn)??不含硫醇的硫化物合成，”Yamaguchi 在談到這項(xiàng)研究的起源時(shí)解釋道。
在此背景下，該團(tuán)隊(duì)著手合成芳基硫化物和芳族酯。他們首先在鎳催化劑存在下使 4-甲苯基硫化物和 4-苯基苯甲酸酯反應(yīng)，并發(fā)現(xiàn)在配體 dcypt 和鋅添加劑 Zn(OAc)2存在下合成了所需的芳基硫化物。
受到結(jié)果的鼓舞，該團(tuán)隊(duì)繼續(xù)研究反應(yīng)機(jī)制。他們使芳基硫化物與鎳催化劑 (Ni(cod)2) 和配體 dcypt 反應(yīng)，并觀察到由催化劑、配體和芳基硫化物組成的鎳配合物的形成。這種鎳配合物可以與芳族酯反應(yīng)形成一對(duì)鎳配合物，它們可以相互反應(yīng)形成所需的芳基硫化物。
標(biāo)簽： 無(wú)硫醇技術(shù)
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